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Advanced Polymer Alloys, div. 推出了非鹵化版本的 Alcryn,這是一種部分交聯(lián)的氯化乙烯共聚物合金。Ferro Corp. 的目標(biāo)是用于歐洲和亞洲的電線和電纜,Alcryn 在這些地區(qū)被用作 PVC 的不含鄰苯二甲酸鹽的替代品。
替代含有鄰苯二甲酸鹽的 PVC 也是 GLS 新型 TPE 合金的目標(biāo)。Versaflex CL E95 提供水的透明度、可消毒性和低可萃取物。它適用于醫(yī)用管、藥物儲(chǔ)存和輸送設(shè)備、面罩和嬰兒護(hù)理用品。
GLS 還推出了首批高比重 TPE 化合物之一。用于注塑成型和片材擠出的 Gravitech TPE 合金的比重為 2 至 11。第一個(gè)商業(yè)應(yīng)用是牙科 X 射線屏蔽。
GLS 表示,新的 Versaflex TPE 合金也正在開發(fā)用于阻隔應(yīng)用,例如醫(yī)用塞子、注射器尖端和食品內(nèi)襯。目前正在對(duì)注塑和擠出等級(jí)進(jìn)行抽樣。
可樂(lè)麗 (Kuraray) 在日本建立了一個(gè)試驗(yàn)工廠,用于生產(chǎn)全新的全丙烯酸 TPE。它由交替的 PMMA 硬塊和聚丙烯酸正丁酯軟塊組成。據(jù)說(shuō)它具有耐候性、透明性、柔軟性以及對(duì)極性樹脂和油漆的良好附著力。硬度為 30 Shore A 至 60 D。它可以注塑成型、搪塑成型并擠出成片材和薄膜。索尼已將其用于相機(jī)手柄。其他市場(chǎng)是消費(fèi)品和體育用品、汽車和光學(xué)薄膜。
硅橡膠以兩種形式進(jìn)入TPE領(lǐng)域。一種是新型“工程”TPV 中的橡膠相(見(jiàn)下文)。另一種是名為 Geniomer 的硅氧烷-脲共聚物中的軟鏈段(占成分的 90% 以上),由德國(guó)瓦克化學(xué)公司于 2004 年推出(參見(jiàn)了解更多)。當(dāng)它從熔體中冷卻時(shí)形成交聯(lián),盡管重新熔化時(shí)鍵是可逆的。
據(jù) Wacker 稱,Geniomer 是透明的,具有適合醫(yī)療用途的化學(xué)純度。它具有良好的滑動(dòng)和釋放性能、抗紫外線和透氣性的有機(jī)硅特性。它還可以涂漆,可以將塑料粘合到玻璃或金屬上。Geniomer 具有商業(yè)用途,可用作電子產(chǎn)品中的散熱材料以及太陽(yáng)能和光伏組件的密封劑。它還被批準(zhǔn)用于共擠聚烯烴離型膜。
TPUS 變得更柔軟
TPU 的大量開發(fā)工作都集中在更柔軟和更耐熱的材料上。目標(biāo)是將連續(xù)使用溫度從目前的 135 C 提高到 150 C。巴斯夫銷售和產(chǎn)品經(jīng)理 Stephane Morin 指出,另一個(gè)關(guān)鍵目標(biāo)是用硬度為 52 Shore A 的軟等級(jí)取代鄰苯二甲酸酯增塑 PVC。
脂肪族 TPU 也有開發(fā)工作,這一類別在北美并未廣泛使用。這些材料比用于汽車內(nèi)飾的芳香族 TPU 具有更高的耐磨性和耐候性,但成本幾乎是后者的兩倍。例如,拜耳材料科技正致力于改進(jìn)脂肪族耐候等級(jí),用于太陽(yáng)能電池等用途。
Merquinsa 的研發(fā)重點(diǎn)是特種脂肪族 TPU。該公司已開始通過(guò)連續(xù)工藝而不是批量方法生產(chǎn)脂肪族化合物,以提高質(zhì)量和可靠性。
另一個(gè)有趣的趨勢(shì)是使用 SIBS 等苯乙烯類 TPE 對(duì) TPU 進(jìn)行改性——一種相對(duì)較新的苯乙烯類(請(qǐng)參閱了解更多信息)。TPU 復(fù)合材料商 Arkadia Plastics 開發(fā)了 Ark 2100 系列,這是一種聚酯 TPU/SIBS 合金,采用 Kaneka 的 Sibstar SIBS。40 至 60 邵氏硬度 A 等級(jí)可在運(yùn)動(dòng)用品、鞋類和管材中提供低壓縮形變。
在德國(guó)的 K 2007 展會(huì)上,巴斯夫旗下的 Elastogran 子公司發(fā)布了首款交聯(lián) TPU(或 TPU-X),稱為 Elastollan X-Flex。在經(jīng)過(guò)特殊改性的 Elastollan TPU 中加入專有的液態(tài)預(yù)聚物混合物會(huì)產(chǎn)生可逆交聯(lián),這種交聯(lián)會(huì)在材料成型后冷卻時(shí)“凝固”,但會(huì)在產(chǎn)品重新熔化時(shí)解開。其結(jié)果是增強(qiáng)了與熱固性橡膠相似的壓縮形變和減振性能,以及更好的耐臭氧、耐油和耐油脂性能。60 A 彈性體可承受 120 C/250 F 的長(zhǎng)期使用和 150 C/300 F 的短期峰值(參見(jiàn)了解更多)。
在電線和電纜中,TPU 供應(yīng)商指出,由于電線更細(xì)、包裝更緊密以及電纜中產(chǎn)生的熱量更高,護(hù)套現(xiàn)在需要更高的耐用性和耐熱性。還需要具有改進(jìn)的耐化學(xué)性的 TPU,特別是高乙醇 E85 燃料。路博潤(rùn)開發(fā)了兩種用于軟管和管道的酯基擠出等級(jí)。Estane X-1351 是一種 95 A TPU,其 E85 滲透性比類似的酯級(jí)產(chǎn)品低 80%。Estane X-1352 是一種硬度為 62 Shore D 的 TPU,其 E85 滲透率最高可降低 95%。這些等級(jí)還更耐噴氣燃料、柴油和生物柴油。
Lubrizol 聲稱已經(jīng)通過(guò)其 Estane ZHF95AT3 為電線/電纜護(hù)套的非鹵素 FR TPU 的阻燃性設(shè)定了新的基準(zhǔn)。這種 95 A 聚醚符合 UL 94V-0 標(biāo)準(zhǔn),極限氧指數(shù)高于 35,而其他非鹵素阻燃熱塑性聚氨酯的典型氧指數(shù)為 25。據(jù)說(shuō)該產(chǎn)品符合更高的 FR 規(guī)范,例如 IEC 60332-3 電纜橋架測(cè)試。
拜耳材料科技計(jì)劃于今年晚些時(shí)候?qū)⑹指懈彳浀男滦?TPU 商業(yè)化。它們用于汽車內(nèi)飾,尤其是 IP,也可能用于家具。
拜耳最近還推出了具有更高耐化學(xué)性的醫(yī)用級(jí)產(chǎn)品。Desmopan DP 2590A 是一種用于吹膜的 90 A 酯,Desmopan DP 9370A 是一種用于管材和夾具的 70 A 醚(拜耳最軟的醫(yī)用級(jí))。同樣新的是 Texin 285,這是一種用于醫(yī)用注射和擠出的 85A 酯。它的目標(biāo)是傷口敷料、織物涂層、管材、把手和包裝。
Sartomer Co. Inc. 擴(kuò)大了其獨(dú)特的基于聚丁二烯的 TPU 的范圍,這些 TPU 對(duì)強(qiáng)酸和強(qiáng)堿具有更強(qiáng)的抵抗力。它們還提供阻隔氧氣和水分的屏障以及不尋常的電氣特性。一個(gè)全新的牌號(hào)是 Poly bd 7840,它可以溶解在溶劑中并混入橡膠中。目標(biāo)用途包括阻隔層、軟管和管道、電線和電纜、鞋類、薄膜、片材和粘合劑。
陶氏正在研究 45 至 55 A 范圍內(nèi)的軟質(zhì) TPU,以替代鞋類、電線/電纜和消費(fèi)品中的低端 TPE。陶氏的新型高性能 TPU 包括一系列具有低黃度指數(shù)的 Pellethane 醚和酯。陶氏表示,這些“低 YI”產(chǎn)品將有助于提高顏色一致性。其他優(yōu)勢(shì)包括更好的耐候性、由于減少對(duì)紫外線穩(wěn)定劑的需求而節(jié)省的成本,以及提高高溫和再研磨應(yīng)用的熱穩(wěn)定性。
陶氏還有一種用于傳送帶、下水道襯里、織物和非織造布的新壓延等級(jí)。
Ovation Polymers 是一家相對(duì)較新的特種混煉商,提供與 SEBS 或其他苯乙烯 TPE 合金化的 TPU。(還設(shè)想了 TPU/烯烴共混物。)據(jù)稱,反應(yīng)擠出技術(shù)可以在不使用油或增塑劑的情況下擴(kuò)展柔軟度范圍,同時(shí)保持撕裂強(qiáng)度、壓縮形變和耐水解性。其最新產(chǎn)品包括用于游泳池和浴缸固定裝置、電器以及草坪/園藝工具的 Softaplas S56A 合金。
Ovation 還擁有采用短或長(zhǎng)玻璃纖維或碳纖維的 Softaplas R TPU。新的 Optestat TPE 化合物包含用于 ESD 應(yīng)用的碳納米管。TPU 版本針對(duì)電子、商用機(jī)器、工具和電氣組件的組件。
尼龍基 TPE
Nylon Corp. of America (Nycoa) 希望提高其 Nycolastic 尼龍共聚物 TPE 的性能。據(jù)報(bào)道,它們基于尼龍 6 和 66,比 COPE 和聚酯/尼龍彈性體具有更好的耐化學(xué)性和耐熱性。Nycoa 正在尋找更柔軟的材料——從目前的 40 Shore D 降至十幾級(jí)——以包覆成型到其他尼龍上。另一個(gè)目標(biāo)是改善墊圈等應(yīng)用的滯后現(xiàn)象。
同樣,Arkema 正在開發(fā)用于運(yùn)動(dòng)用品和跑鞋的 Pebax 聚醚嵌段酰胺 (PEBA) 的超軟等級(jí),硬度低至 75 Shore A。它還致力于為軍用和戶外服裝開發(fā)具有高透濕性和耐化學(xué)性的透氣薄膜等級(jí)。
與此同時(shí),阿科瑪正在開發(fā)更硬的基于尼龍 12 的 Pebax 等級(jí),具有平坦滯后(50,000 psi 彎曲模量)和低能量吸收,用于醫(yī)用導(dǎo)管、細(xì)管和滑雪固定裝置。
EMS-Grivory 擴(kuò)展了自己的 PEBA 產(chǎn)品線,現(xiàn)在稱為 Grilflex。這些材料基于尼龍 6 或 12,具有比以前等級(jí)更好的耐水解性和尺寸穩(wěn)定性,并且密度比 TPU 和其他 TPE 低 20%。尼龍 12 等級(jí)的運(yùn)動(dòng)用品硬度為 36 至 70 D,醫(yī)用管材硬度為 50 至 60 D。
贏創(chuàng)德固賽 (Evonik Degussa) 推出的一種用于運(yùn)動(dòng)鞋的新型 PEBA 無(wú)需粘合劑即可與酯基 TPU 粘合。Vestamid E 等級(jí)的凝膠含量低,范圍從 40 A 到 62 D。該公司正在研究更硬的等級(jí),以在戶外運(yùn)動(dòng)應(yīng)用中增加耐刮擦性和耐磨性。
升級(jí)共聚酯
性能更高的 COPE 材料正在擴(kuò)展其核心應(yīng)用之外的用途,例如汽車 CVJ 防塵罩和安全氣囊蓋。由于對(duì)低溫沖擊的要求放寬,COPE 在安全氣囊覆蓋層中失去了 TPO 和 TPV 的主導(dǎo)地位,這刺激了新材料的開發(fā)。
DSM Engineering Plastics 推出了非鹵化 Arnitel XG 作為 PVC 的替代品,用于消費(fèi)電子產(chǎn)品中的電纜絕緣。據(jù)報(bào)道,它符合 UL VW1 規(guī)范。
DSM 的另一項(xiàng)新推出提高了 Arnitel 用于電線電纜的熱老化性能。非鹵化 Arnitel C 在 175 C 下的連續(xù)使用額定值為 3000 小時(shí),據(jù)稱是第一個(gè)滿足 ISO 6722 D 級(jí)溫度要求的 COPE。它還具有耐水解性(在 85 C 水中 >150 天)和耐磨性(在針刺測(cè)試中比 ETFE 或交聯(lián) PE 高五倍)。
荷蘭的 DSM Biomedical 最近開始開發(fā)用于骨科設(shè)備的 COPE 等級(jí)。DSM 表示,COPE 具有耐磨性和抗疲勞性。
泰科納正在開發(fā)一些業(yè)界首批用于辦公家具、汽車內(nèi)飾和單絲的抗紫外線 COPE 產(chǎn)品。計(jì)劃在今年晚些時(shí)候推出多達(dá)四個(gè)等級(jí),包括 Riteflex 655UVLM,它已經(jīng)用于可激光打標(biāo)的動(dòng)物標(biāo)簽。注塑和擠出等級(jí)將運(yùn)行 25 至 72 D。
杜邦的 Hytrel 5555 HS COPE 已獲得 UL 758 認(rèn)證(最高 105 和 600 V),這使電線制造商能夠在幾周內(nèi)獲得批準(zhǔn)。杜邦表示,它比柔性 PVC 具有更好的拉伸和伸長(zhǎng)性能,其薄壁性能使其成為 PVC 的一種成本節(jié)約替代品。
伊士曼正在研究一種新的 Neostar 共聚酯醚 TPE,它具有更好的粘合性和更高的耐熱性,適用于建筑和施工。該原型具有 75 邵氏 A 硬度和 12,000 psi 的撓曲模量。它可與其他共聚酯、PVC、聚氨酯和一些苯乙烯粘合。伊士曼的 Ecdel 醫(yī)用級(jí)共聚酯醚現(xiàn)在正瞄準(zhǔn)透明的多層成型-填充-密封醫(yī)療器械包裝。非醫(yī)療應(yīng)用也在探索之中。
RTP 已開發(fā)出用于汽車燃油系統(tǒng)的新型導(dǎo)電共聚酯。它們的配方可保持基礎(chǔ)樹脂的特性并最大限度地減少伸長(zhǎng)率損失。
Ovation Polymers 的新型混煉機(jī)在擠出機(jī)中生產(chǎn) Zhutrex COPE 合金和 45 至 75 D 的混合物。它們可以配制以提高柔韌性或硬度以及耐化學(xué)性和耐熱性。用途包括汽車引擎蓋部件、應(yīng)用和體育用品。
'SUPER-TPVS' 尋找利基市場(chǎng)
出現(xiàn)僅幾年的所謂“超級(jí) TPV”或“工程 TPV”(ETPV) 的新興類別正在突破耐熱性和耐油性的極限。與結(jié)合了 PP 基體和硫化 EPDM 橡膠相的傳統(tǒng)熱塑性硫化橡膠(見(jiàn)下一篇文章)不同,ETPV 具有工程熱塑性基體和更高性能的橡膠相。
例如,Zeon Chemicals 的 Zeotherm 結(jié)合了尼龍 6 基質(zhì)和交聯(lián)聚丙烯酸酯 (ACM) 橡膠。Zeon 正在開發(fā)可承受高達(dá) 175 C/347 F 的反復(fù)熱暴露和高達(dá) 190 C/374 F 的短期暴露的新等級(jí)。新的汽車排放控制促進(jìn)了 Zeotherm 等級(jí)的開發(fā),這些等級(jí)對(duì)因增加的廢氣再循環(huán)回發(fā)動(dòng)機(jī)。
高耐熱性也是杜邦 ETPV 系列的優(yōu)勢(shì),該系列采用共聚酯基體和高度交聯(lián)的 AEM 橡膠(改性乙烯-丙烯酸酯)。它們可承受 135 C/275 F 和 180 C/356 F 的峰值。正在開發(fā)用于電線/電纜、軟管和管道的新等級(jí)。杜邦推出了兩種在型材擠出和吹塑成型方面具有出色加工性能的牌號(hào)。一種是黑色熱穩(wěn)定版本,額定溫度為 150 C/302 F 3000 小時(shí),另一種是滿足短期要求的標(biāo)準(zhǔn)天然等級(jí)。
閱讀:50 年......600 期......并且還在增加
Multibase 的 ETPV 由尼龍或 TPU 基質(zhì)中的交聯(lián)硅樹脂組成。在包覆成型電子設(shè)備中,它提供了改進(jìn)的耐用性、耐候性和耐刮擦性,以及柔軟、絲滑的觸感。這種“熱塑性硅硫化橡膠”(TPSiV) 系列的最新變體包括采用 PP 基體的注塑級(jí)和擠出級(jí)。據(jù)稱,它們可在高達(dá) 120 C/248 F 的溫度下為汽車內(nèi)飾、管道和觸感柔軟的 PP 部件提供出色的抗蠕變性。
同時(shí),另一類 TPV 填補(bǔ)了中等性能水平。它們保留 PP 作為基體,但結(jié)合了氫化 SBC 作為硫化橡膠部分。Teknor Apex 表示,其 Uniprene XL 具有出色的長(zhǎng)期彈性恢復(fù)、改進(jìn)的耐熱油和溶劑性,以及比傳統(tǒng) TPV 更高的拉伸強(qiáng)度。Teknor Apex 正在努力將其耐熱性從 125 攝氏度提高到 150 攝氏度。 |
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