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聚氯乙烯廢膠粉熱塑性彈性體的性能研究
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加工應(yīng)用合成橡膠工業(yè),2002聚氯乙烯/廢膠粉熱塑性彈性體的性能研究馮予星,田明,段先健,楊強(qiáng)軍,張立群12北京化工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,北京100029)%60份時(shí),綜合性能最好。在不用DOP的情況下,PVC為脆性材料,且與廢膠粉的模量差較大,材料受力時(shí)在界面處會(huì)產(chǎn)生較大的應(yīng)力集中,導(dǎo)致界面迅速破壞。隨著DOP用量增加,PVC的模量降低,脆性得到改善,界面應(yīng)力集中作用會(huì)降低,但同時(shí)PVC的強(qiáng)度降低,致使材料的界面結(jié)合強(qiáng)度下降。兩方面綜合作用的結(jié)果使材料的力學(xué)性能對(duì)于DOP用量會(huì)存在最佳值?! ?.3增容劑及其用量的影響由于廢膠粉與PVC之間的極性相差較大,且粒徑粗大,本身為交聯(lián)結(jié)構(gòu),很難與PVC產(chǎn)生良好的界面結(jié)合。所以在材料的制備過(guò)程中必須加入增容劑以改善它們之間的界面結(jié)合。本工作中選用NBR和CPE作為增容劑。它們對(duì)性能的影響如、所示。從可以看出,這兩種增容劑均能較大程度地提高材料的拉伸強(qiáng)度,其中NBR比CPE的增容效果略好。從可以看出,當(dāng)用純NBR作增容劑時(shí),隨著NBR用量增加,材料性能先增加,然后有一定程度下降。當(dāng)用NBR混煉膠作增容劑時(shí),隨著其用量增加,材料性能不斷增加。采用純NBR或其混煉膠與CPE并用,材料均可獲得較好的性能。其增容機(jī)理如所示?! ∪缢荆鋈輨┰赑VC和廢膠粉之間形成的界面包括3層結(jié)構(gòu):增容劑與廢膠粉之間形成的界面層;增容劑層;增容劑與PVC之間形成的界面層。還有部分增容劑分散到PVC中,形成了增容劑相?! U膠粉經(jīng)過(guò)改性后,其交聯(lián)密度有所降低,分子鏈活動(dòng)能力增強(qiáng),同時(shí)表面活性點(diǎn)增多,與未改素。為廢膠粉粒徑對(duì)材料性能的影響。在廢膠粉為60目和80目時(shí),材料的性能變化不大,但當(dāng)廢膠粉為40目時(shí),材料的性能下降較多,這主要是因?yàn)閺U膠粉粒徑過(guò)大,材料受力時(shí),應(yīng)力集中現(xiàn)象比較嚴(yán)重?! ?.5廢膠粉用量對(duì)性能的影響性廢膠粉相比易與基體或增容劑形成較好的界面結(jié)合?! BR含有雙鍵,而CPE為飽和結(jié)構(gòu),所以在反應(yīng)加工過(guò)程中,NBR比較容易與廢膠粉形成共交聯(lián),界面強(qiáng)度高,所以增容效果比CPE的好?! ∈褂眉僋BR作增容劑,在用量較低時(shí),在PVC與膠粉的界面處基本未形成增容劑層結(jié)構(gòu);當(dāng)用量較大時(shí),在界面處形成了純NBR增容劑層,因純NBR的本體強(qiáng)度較低,致使整個(gè)界面強(qiáng)度不高,增容效果不理想。而當(dāng)使用NBR混煉膠作增容劑時(shí),共混時(shí)由于會(huì)發(fā)生界面共交聯(lián),形成的增容劑層強(qiáng)度較高,所以增容效果隨NBR混煉膠的用量提高而提高?! ‘?dāng)NBR與CPE并用時(shí),NBR與廢膠粉形成共交聯(lián),CPE包覆在NBR外層,通過(guò)過(guò)氧化物DCP)與NBR形成一定的化學(xué)結(jié)合,而且CPE與PVC及NBR的相容性均非常好,同時(shí)又具有一定的熱塑性,可以使廢膠粉、NBR、CPE、PVC之間形成一個(gè)良好的過(guò)渡?! ?.4廢膠粉粒徑對(duì)性能的影響在共混物中,作為分散相的組分存在一個(gè)最佳的粒徑范圍0.1!m至幾微米)。由于廢膠粉粒徑遠(yuǎn)大于最佳粒徑范圍,而廢膠粉為交聯(lián)結(jié)構(gòu),在加工過(guò)程中,粒徑很難再次細(xì)化,所以在一定的粒徑范圍內(nèi),其對(duì)性能的影響已經(jīng)成為一個(gè)次要因?yàn)閺U膠粉用量對(duì)材料力學(xué)性能的影響?! ‘?dāng)加入少量的廢膠粉后,材料的力學(xué)性能下降;當(dāng)膠粉用量超過(guò)30%后,力學(xué)性能有所提高,進(jìn)而基本保持不變;膠粉用量超過(guò)60P后,力學(xué)性能又有所下降?! U膠粉用量較少時(shí),pvc的量相對(duì)較大,大部分增容劑在加工過(guò)程中遷移到PVC中,未能有效地起到增容作用。當(dāng)廢膠粉用量達(dá)到一定值后,PVC相對(duì)量減小,加工過(guò)程中增容劑向PVC遷移量減小,增容作用增強(qiáng),力學(xué)性能又有所增大?! ?結(jié)論a)本工作采用反應(yīng)加工技術(shù)制備了PVC/廢膠粉熱塑性彈性體,性能良好?! )最佳反應(yīng)時(shí)間為8~10min.如果需要延長(zhǎng)反應(yīng)加工時(shí)間,可以適當(dāng)增加熱穩(wěn)定劑的用量?! ?duì)于PVC/廢膠粉熱塑性彈性體體系,用NBR或CPE做增容劑均有較好的增容效果。用NBR混煉膠與CPE并用增容效果最佳。 隨著PVC預(yù)混料中DOP用量的增加,材料的拉伸強(qiáng)度及扯斷伸長(zhǎng)率均存在一極值?! ×系男阅茏罴选?紤]到性能價(jià)格比,選用廢膠粉的粒徑為60目較好。
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