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發(fā)表于 2022-2-17 20:57:48
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交聯(lián)聚乙烯,英文名:cross-linking polyethylene,簡(jiǎn)稱CLPE,習(xí)慣簡(jiǎn)稱PEX,是聚乙烯通過交聯(lián)反應(yīng),使聚乙烯分子從二維結(jié)構(gòu)變?yōu)槿S網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),材料的化學(xué)和物理特性相應(yīng)的得到增強(qiáng),耐溫耐壓性能提高而形成交聯(lián)聚乙烯。 聚乙烯是一種優(yōu)質(zhì)的化工原料,通過交聯(lián)反應(yīng),使聚乙烯分子從二維結(jié)構(gòu)變?yōu)槿S網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),材料的化學(xué)和物理特性相應(yīng)的得到增強(qiáng),耐溫耐壓性能提高,這種材料簡(jiǎn)稱PEX,或XLPE,即交聯(lián)聚乙烯。交聯(lián)聚乙烯是由熱塑性線形聚乙烯經(jīng)分子之間的化學(xué)反應(yīng)形成的一種具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的熱固性塑料。 聚乙烯從線形結(jié)構(gòu)變?yōu)榫W(wǎng)狀結(jié)構(gòu)后,性能會(huì)發(fā)生完全徹底的變化,就有了突出的耐磨性、抗爆破性、耐溶劑性、尺寸穩(wěn)定性、耐應(yīng)力開裂性、耐候性、耐輻射性和卓越的電絕緣性,其低溫柔軟性很好,耐熱性優(yōu)良,軟化點(diǎn)可達(dá)200℃,能在140℃下長(zhǎng)期使用,而沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、抗蠕變性、剛性都優(yōu)于HDPE。 PEX薄膜具有適當(dāng)?shù)耐该餍院妥銐虻乃魵馔高^性;PEX還有形狀記憶的特性,制品經(jīng)加熱、拉伸、冷卻定型后,重新加熱到結(jié)晶溫度以上時(shí),可以自然恢復(fù)到原來的形狀和尺寸。 聚乙烯的交聯(lián)方法有物理交聯(lián)即輻射交聯(lián)和化學(xué)交聯(lián)兩種?;瘜W(xué)交聯(lián)又分為硅烷交聯(lián)、過氧化物交聯(lián)。 1、輻射交聯(lián):將聚乙烯制品,如包覆在導(dǎo)線上的聚乙烯護(hù)套、薄膜、薄壁管等產(chǎn)品用γ-射線、高能射線輻射處理,輻射劑量為105G,進(jìn)行交聯(lián)(引發(fā)聚乙烯大分子產(chǎn)生自由基,形成C-C交聯(lián)鏈)。交聯(lián)度受輻射劑量及溫度的影響,交聯(lián)點(diǎn)隨輻射劑量的增加而增加,因此通過控制輻射條件,可以獲得具有一定交聯(lián)度的交聯(lián)聚乙烯制品。此方法設(shè)備投資大,防護(hù)設(shè)施要好,最適用于制備薄型交聯(lián)產(chǎn)品。此類PEX主要用于電纜料和形狀記憶收縮管。 2、化學(xué)交聯(lián):化學(xué)交聯(lián)則是采用化學(xué)交聯(lián)劑使聚合物產(chǎn)生交聯(lián),由線性結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榫W(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。交聯(lián)劑的選擇應(yīng)視聚合物品種,加工工藝和制品性能而定,理想的交聯(lián)劑除滿足一些具體的要求外,還應(yīng)具有如下基本要求:交聯(lián)率高,交聯(lián)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定;加工安全性大,使用方便,加入樹脂后的有效期適中,無過早或過晚交聯(lián)之弊;不影響制品的加工性能和使用性能;無毒、不污染、不刺激皮膚和眼睛。在化學(xué)交聯(lián)中又有過氧化物交聯(lián)、硅烷交聯(lián)、偶氮交聯(lián)之分: 1.過氧化物交聯(lián)及交聯(lián)劑:過氧化物交聯(lián),一般采用有機(jī)過氧化物為交聯(lián)劑,在熱的作用下,分解而生成活性的游離基,這些游離基使聚合物碳鏈上生成活性點(diǎn),并產(chǎn)生碳一碳交聯(lián),形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。該技術(shù)需要高壓擠出設(shè)備,使交聯(lián)反應(yīng)在機(jī)筒內(nèi)進(jìn)行,然后使用快速加熱方式對(duì)制品加熱,從而產(chǎn)生交聯(lián)制品。所以采用過氧化物交聯(lián)法生產(chǎn)聚乙烯管材不易控制,產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)。LDPE選用過氧化二異丙苯DCP作為交聯(lián)劑,分解溫度為132℃;HDPE則選用2,5-二叔丁基-2,5-二甲基乙烷AD作為交聯(lián)劑,分解溫度為141℃。 2.硅烷交聯(lián)及交聯(lián)劑:二十世紀(jì)六十年代研制成功硅烷交聯(lián)技術(shù)。該技術(shù)是利用含有雙鏈的乙烯基硅烷在引發(fā)劑的作用下與熔融的聚合物反應(yīng),形成硅烷接枝聚合物,該聚合物在硅烷醇縮合催化劑的存在下,遇水發(fā)生水解,從而形成網(wǎng)狀的氧烷鏈交聯(lián)結(jié)構(gòu)。硅烷交聯(lián)技術(shù)由于其交聯(lián)所用設(shè)備簡(jiǎn)單,工藝易于控制,投資較少,成品交聯(lián)度高,品質(zhì)好,從而大大推動(dòng)了交聯(lián)聚乙烯的生產(chǎn)和應(yīng)用。除聚乙烯、硅烷外,交聯(lián)中還需用催化劑、引發(fā)劑、抗氧劑等。硅烷交聯(lián)聚乙烯的配方中含有聚乙烯、硅烷交聯(lián)劑、硅烷接枝劑、引發(fā)劑、催化劑、抗氧劑等,分成A、B兩組份:A組分為聚乙烯、硅烷接枝劑、引發(fā)劑,經(jīng)接枝反應(yīng)生成聚乙烯硅烷接枝物;B組分為聚乙烯、催化劑、氧化劑等,主要作用是催化聚乙烯硅烷接枝物生成聚乙烯交聯(lián)產(chǎn)物。 3.偶氮交聯(lián):該方法是將偶氮化合物混入PE中,并在低于偶氮化合物分解溫度擠出,擠出物通過一高溫鹽浴,偶氮化合物分解形成自由基,引發(fā)聚乙烯交聯(lián)。一般用于熔融溫度較低的柏膠類材料,對(duì)于塑料很少有實(shí)際應(yīng)用。
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