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注塑網(wǎng)

標(biāo)題: PBT 和 PET 聚酯:結(jié)晶度不同 [打印本頁]

作者: 中國注塑網(wǎng)    時間: 2022-9-2 16:49
標(biāo)題: PBT 和 PET 聚酯:結(jié)晶度不同
為了正確理解 PET 和 PBT 之間的性能差異,我們需要比較蘋果和蘋果——每種聚合物的半結(jié)晶形式。
上個月(2012 年 9 月),我們分析了縮醛聚合物家族中不同化學(xué)成分之間的異同。本月,我們將開始對不同的市售聚酯(稱為PBT 和 PET)進(jìn)行類似的比較。許多年前,在為一家定制注塑機(jī)工作時,我與我們的一位客戶密切合作,將一系列部件從 30% 的玻璃纖維增​​強(qiáng) PBT 轉(zhuǎn)換為具有相同填充量的 PET。它作為材料在加工和性能水平上差異的實際應(yīng)用。

從根本上說,PET 和 PBT 的化學(xué)性質(zhì)非常相似。聚酯是通過有機(jī)酸(在這種情況下為對苯二甲酸)與醇反應(yīng)合成的。在 PBT 的情況下,醇通常被稱為丁二醇,而在 PET 中,它是乙二醇。因此,所得聚合物稱為聚對苯二甲酸丁二醇酯 (PBT) 和聚對苯二甲酸乙二醇酯 (PET)。
通過檢查構(gòu)成聚合物鏈的重復(fù)單元的化學(xué)結(jié)構(gòu),可以最好地了解材料的差異,如圖 1 所示。使材料與眾不同的基本特征是酯基,該基團(tuán)因此得名的材料。其他聚合物如 PTT 和 PCT 也是該化學(xué)家族的成員,它們在這些結(jié)構(gòu)上表現(xiàn)出輕微的變化。

這種材料化學(xué)的另一個關(guān)鍵特征是在骨架中定期出現(xiàn)的六邊環(huán)。該元素稱為苯環(huán)或更一般地稱為芳環(huán),為聚合物鏈提供剛度。這會影響幾個重要的特性,包括玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,在這個溫度范圍內(nèi),聚合物會失去很大一部分的承載特性。

從根本上說,PET 和 PBT 的化學(xué)性質(zhì)非常相似。

從化學(xué)結(jié)構(gòu)的二維渲染中看不到這一點,但 3D 視圖會顯示,雖然聚合物鏈中的許多化學(xué)基團(tuán)會投射到頁面中或投射出頁面,但芳環(huán)位于平面中。它還限制了鏈中其他組旋轉(zhuǎn)和振動的自然趨勢。這是這種環(huán)形結(jié)構(gòu)的硬化效果的一部分。環(huán)的流動性降低和龐大的性質(zhì)也影響聚合物在冷卻時結(jié)晶的能力。PBT 具有更大的芳環(huán)間距,比 PET 更有效地結(jié)晶。但是,如果 PET 成功結(jié)晶,它可以提供更好的機(jī)械性能,包括強(qiáng)度、剛度和高溫下的性能。

大多數(shù)消費者都熟悉裝瓶裝水或軟飲料的容器中的 PET。這種類型的 PET 是無定形的,旨在防止結(jié)晶。如果瓶級 PET 確實結(jié)晶,它會變得渾濁,更重要的是,它會失去抗沖擊性。因此,雖然汽車引擎蓋下可能有很多采用結(jié)晶 PET 聚酯模制而成的部件,但它們會遇到高溫和腐蝕性化學(xué)環(huán)境;世界上絕大多數(shù) PET 用于包裝,它是無定形的、未增強(qiáng)的,無法應(yīng)對如此嚴(yán)苛的環(huán)境。

我們將在本文的第 2 部分中討論的 PET 類型是半結(jié)晶的,幾乎總是含有高含量的玻璃纖維和/或礦物填料。然而,PBT 聚酯可以填充和未填充的半結(jié)晶形式提供。事實上,由于 PBT 的結(jié)晶速度比 PET 快,因此在正常加工條件下不可能生產(chǎn)出非晶態(tài)的 PBT 部件。聚合物足夠有效地結(jié)晶以始終在其結(jié)構(gòu)中實現(xiàn)某種程度的組織。酯基和芳環(huán)的剛度由丁烯基的柔韌性和流動性平衡。但在 PET 中,較短的亞乙基基團(tuán)使得結(jié)晶度是可選的。如果我們快速冷卻它,我們可以得到無定形 PET,如果我們緩慢冷卻它,我們可以得到半結(jié)晶 PET。

大多數(shù) PET 瓶最初都是注塑成型的瓶坯。它們透明且堅韌且壁相對較厚,以允許在將預(yù)成型件重新加熱并拉伸以形成瓶子時壁將經(jīng)受的變薄效果。如果您曾在瓶子制造廠工作過,您就會知道,如果在預(yù)熱循環(huán)期間,瓶坯變得太熱,它們就會變得渾濁——這是結(jié)晶的跡象。(事實上​​,如果您仔細(xì)觀察預(yù)成型件的澆口區(qū)域,您會看到該區(qū)域有少量霧度,這是由于部件的該區(qū)域產(chǎn)生的額外熱量所致)。
如果你試圖用這種混濁的、部分結(jié)晶的材料吹瓶,它會降低沖擊性能。如果結(jié)晶度足夠高,預(yù)成型件甚至可能在吹制過程中破碎。所以訣竅是將材料保持在其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上,但低于其結(jié)晶溫度。這個溫度窗口可能不是很寬,如圖 2 所示。

該圖顯示了無定形 PET 聚酯的行為,這是一種未填充的透明材料,用于制造需要韌性和透明度但不需要承受高溫的部件。當(dāng)材料從室溫加熱時,第一個值得注意的事件是玻璃化轉(zhuǎn)變。這表現(xiàn)為材料熱含量的階躍變化,在該化合物中,該過程在 75 C (167 F) 時完成。在這一點上,材料已經(jīng)失去了在室溫下所擁有的剛性,變得柔軟而柔韌。隨著溫度的升高,軟化聚合物的粘度會降低,直到達(dá)到接近 110 C (230 F) 的溫度。這是掃描基線開始迅速上升的溫度,75°C 和 110°C 之間的間隙代表了吹瓶的機(jī)會窗口。

我訪問過的大多數(shù) PET 瓶廠的預(yù)熱溫度都接近 100 C (212 F)。一旦結(jié)晶過程開始,材料開始變渾濁。它還將開始恢復(fù)在經(jīng)歷玻璃化轉(zhuǎn)變時失去的一些剛度。如果這個過程進(jìn)行得足夠遠(yuǎn),聚合物會在大約 140 C (284 F) 時結(jié)晶。此時,材料將不透明且易碎,并將一直保持這種狀態(tài),直到晶體結(jié)構(gòu)在約 245 C (473 F) 時熔化。因此,PET 可以采用任何一種方式——無定形或半結(jié)晶——取決于我們?nèi)绾翁幚硭?br />
但在正常商業(yè)環(huán)境下,PBT 始終是半結(jié)晶的。因此,為了正確理解 PET 和 PBT 之間的性能差異,我們需要將蘋果與蘋果進(jìn)行比較——每種聚合物的半結(jié)晶形式。由于 PET 結(jié)晶非常緩慢,因此生產(chǎn)具有半結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部件需要借助稱為成核劑的化學(xué)物質(zhì),以及填充劑和增強(qiáng)劑的固體顆粒的存在。因此,商業(yè)半結(jié)晶 PET 聚酯總是以填充或增強(qiáng)形式出售,為了公平比較 PET 與 PBT 的性能,我們因此需要將材料與相同類型填料的同等水平進(jìn)行比較。我們將在本調(diào)查的第 2 部分中進(jìn)行此操作,并討論成型商在使用這兩個聚合物系列時會遇到的加工差異。
作者: 注塑網(wǎng)    時間: 2022-9-2 17:17
路過,支持一下啦
作者: 廖@@    時間: 2022-9-2 17:26
學(xué)習(xí)了,謝謝分享、、、
作者: kymmhiit    時間: 2022-9-2 17:42
相當(dāng)不錯,感謝無私分享精神!
作者: 濟(jì)南浩佳模具    時間: 2022-9-2 18:16
真是 收益 匪淺
作者: ghdjqyco    時間: 2022-9-2 19:20
寫的真的很不錯




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